Manchester United-spelaren har inte lyckats återhämta sig i tid efter sin fotledsskada.
-Valencia har fortfarande väldigt ont, säger fysioterapeuten Tony Ocampo.
Det var mot Ecuador i första matchen som Valencia skadade samma fotled som han bröt i fjol.
Ecuador ligger inför matchen sist i gruppen, en poäng bakom Brasilien och Paraguay och tre poäng efter Venezuela.
TT